Raffaele Raffio wurde 1987 in Benevento, Italien, geboren. Nach Abschluss seines Schul- und Privatstudiums in Musiktheorie und Klavier studierte er im Operngesang am Konservatorium für Musik „Nicola Sala“. Er debütierte als Guglielmo in Mozarts Così fan tutte im Esedra-Palast in Neapel Es folgten die Rollen des Marcello in La Bohème von Puccini am Theater Gesualdo in Avellino und am Römischen Theater, des Belcore in Donizettis L‘elisir d‘amore, des Malacarne in La Finta Paragina von Domenico Cimarosa am Teatro Trianon, des Poeten in der Salieri-Oper Prima la musica e poi le parole, des Milord in Cimarosas L‘italiana in Londra am Teatro Comunale in Benevento und am Teatro Bibiena in Mantova. Am Gran Teatro Puccini für das Puccini Festival spielte er die Rolle des Sharpless in Puccinis Madama Butterfly, des Schaunard in Puccinis La Bohème, und des Michele in Puccinis Il Tabarro. Es folgten Auftritte als Marcello in Puccinis La Bohème, Silvio in der Oper Pagliacci von Leoncavallo und in der Titelrolle von Puccinis Oper Gianni Schicchi. Er ist Gewinner und Zweitplatzierter von wichtigen und renommierten Festivals und Wettbewerbe wie dem „Bengio Festival 2007“, des „Internationalen Wettbewerb Junger OpernsängerInnen - Rosa Ponselle, 2011“, des „VII Internationaler Wettbewerb Junger OpernsängerInnen Stadt Basciano 2014“ und dem „Puccini Award 2015“.